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  • Terminale Alkin-Kopplungsreaktionen durch einen Ring: Mechanistische Einblicke und regiochemische Umschaltung

    • Terminale Alkin-Kopplungsreaktionen durch einen Ring: Mechanistische Einblicke und regiochemische Umschaltung

    Titel Terminale Alkin-Kopplungsreaktionen durch einen Ring: Mechanistische Einblicke und regiochemische Umschaltung
    Autoren Caroline M. Storey, Dr. Matthew R. Gyton, Dr. Rhiann E. Andrew, Dr. Adrian B. Chaplin
    Zeitschrift Angewandte Chemie (International Ed. in Englisch)
    Datum 08/20/2018
    DOI 10.1002/anie.201807028
    Einführung In dieser Studie werden der Mechanismus und die Selektivität terminaler Alkin-Kupplungsreaktionen untersucht, die durch Rhodium(I)-Komplexe mit NHC-basierten CNC-Pincer-Liganden erleichtert werden. Sowohl synthetische als auch kinetische Experimente zeigen, dass E- und gem-Enine durch eine gemeinsame Sequenz gebildet werden, die Hydrometallierung und eine geschwindigkeitsbestimmende reduktive Eliminierung der C-C-Bindung beinhaltet. Die Topologie des Liganden beeinflusst den Prozess erheblich, wobei makrozyklische Varianten eine ausschließliche Kopf-zu-Kopf-Kopplung fördern, im Gegensatz zu der hohen Selektivität der Kopf-zu-Schwanz-Kopplung, die bei azyklischen Pincer-Liganden beobachtet wird.
    Zitat Caroline M. Storey, Matthew R. Gyton, and Rhiann E. Andrew et al. Terminal Alkyne Coupling Reactions through a Ring: Mechanistische Einblicke und regiochemisches Umschalten. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2018. DOI: 10.1002/anie.201807028
    Element Rhodium (Rh)
    Materialien Chemische Verbindungen
    Industrie Chemie und Pharmazie
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