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Umgekehrte Isotopeneffekte in der Einkristall-zu-Einkristall-Reaktivität und die Isolierung eines Rhodium-Cyclooctan-σ-Alkan-Komplexes

Titel Umgekehrte Isotopeneffekte in der Einkristall-zu-Einkristall-Reaktivität und die Isolierung eines Rhodium-Cyclooctan-σ-Alkan-Komplexes
Autoren Laurence R. Doyle, Martin R. Galpin, Samantha K. Furfari, Bengt E. Tegner, Antonio J. Martínez-Martínez, Adrian C. Whitwood, Scott A. Hicks, Guy C. Lloyd-Jones, Stuart A. Macgregor, Andrew S. Weller
Zeitschrift Organometallverbindungen
Datum 01/27/2022
DOI 10.1021/acs.organomet.1c00639
Einführung Die Studie untersucht die sequentielle Fest/Gas-Einkristall-zu-Einkristall-Reaktion eines Rhodiumkomplexes mit Wasserstoff und Deuterium, überwacht durch Festkörper-NMR und GC-MS. Unter Verwendung eines zweistufigen JMAK-Modells wird während der zweiten Wasserstoffaddition ein inverser Isotopeneffekt beobachtet, der einen σ-Alkan-Komplex bildet. DFT-Berechnungen unterstützen einen η2,η2-Bindungsmodus an das Rh(I)-Zentrum, wobei ein umfangreicher H/D-Austausch durch die Mikroumgebung im festen Zustand gefördert wird.
Zitat Laurence R. Doyle, Martin R. Galpin und Samantha K. Furfari et al. Inverse Isotope Effects in Single-Crystal to Single-Crystal Reactivity and the Isolation of a Rhodium Cyclooctane σ-Alkane Complex. Organometallics. 2022. Vol. 41(3):284-292. DOI: 10.1021/acs.organomet.1c00639
Element Wasserstoff (H) , Rhodium (Rh) , Phosphor (P) , Fluor (F)
Materialien Chemische Verbindungen
Themen Katalytische Materialien , Heterogene Katalysatoren
Industrie Forschung & Labor , Chemie und Pharmazie
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