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  • C=C-Dissoziative Imination von Styrolen durch ein photogeneriertes Metallonitren

    • C=C-Dissoziative Imination von Styrolen durch ein photogeneriertes Metallonitren

    Titel C=C-Dissoziative Imination von Styrolen durch ein photogeneriertes Metallonitren
    Autoren Till Schmidt-Räntsch, Hendrik Verplancke, Annemarie Kehl, Jian Sun, Marina Bennati, Max C. Holthausen, Sven Schneider
    Zeitschrift JACS Au
    Datum 09/03/2024
    DOI 10.1021/jacsau.4c00571
    Einführung Die Photolyse eines Platin(II)-Azid-Komplexes in Gegenwart von Styrolen führt zur Spaltung von C=C-Doppelbindungen durch dissoziative Olefin-Iminierung, wobei Aldimido- (Pt II-N=CHPh) und Formimidokomplexe (Pt II-N=CH2) als Hauptprodukte entstehen. Spektroskopische und quantenchemische Analysen deuten auf einen Mechanismus hin, der mit dem Zerfall des Metallonitren-Photoprodukts (Pt II-N) über bimolekulare Kopplung und Stickstoff (N2)-Verlust beginnt. Der nachfolgende Platin(I)-Komplex löst einen Radikalkettenmechanismus durch eine zweikernige radikalverbrückte Spezies (Pt II-CH2CHPhN --Pt II) als Vorläufer der C-C-Spaltung aus. Die Bevorzugung der Pt I-vermittelten Route gegenüber der Styrol-Aziridinierung ist auf die einzigartige Nukleophilie des Triplett-Metallonitrens zurückzuführen.
    Zitat Till Schmidt-Räntsch, Hendrik Verplancke und Annemarie Kehl et al. C=C Dissociative Imination of Styrenes by a Photogenerated Metallonitrene. JACS Au. 2024. Vol. 4(9):3421-3426. DOI: 10.1021/jacsau.4c00571
    Element Platin (Pt) , Stickstoff (N)
    Materialien Chemische Verbindungen
    Industrie Chemie und Pharmazie , Forschung & Labor
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