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Abstimmung von Ruthenium-Carben-Komplexen zur selektiven P-H-Aktivierung durch Metall-Liganden-Kooperation

Titel Abstimmung von Ruthenium-Carben-Komplexen zur selektiven P-H-Aktivierung durch Metall-Liganden-Kooperation
Autoren Dr. Kai-Stephan Feichtner, Dr. Lennart T. Scharf, Dr. Thorsten Scherpf, Dr. Bert Mallick, Nils Boysen, Prof. Dr. Viktoria H. Gessner
Zeitschrift Chemie (Weinheim an der Bergstraße, Deutschland)
Datum 11/11/2021
DOI 10.1002/chem.202103151
Einführung Die Studie untersucht die Aktivierung sekundärer Phosphin-P-H-Bindungen mit Hilfe von Iminophosphoryl-gebundenen Rutheniumcarben-Komplexen. Es zeigt sich, dass Komplexe wie [(p-Cymol)-RuC(SO2Ph)(PPh2NR)] je nach der Elektronik des Phosphins und dem Substituenten der Iminophosphoryleinheit unterschiedliche Reaktivitäten aufweisen. Elektronenreiche silylsubstituierte Komplexe können nach Aktivierung der P-H-Bindung über die M=C-Bindung eine Cyclometallierung oder eine Verschiebung des Iminanteils erfahren. Deuterexperimente und rechnerische Analysen zeigen, dass die Cyclometallierung mit der Aktivierung der M=C-Bindung beginnt, was durch die hohe Elektronendichte am Metall in den Phosphido-Zwischenprodukten gefördert wird. Darüber hinaus ermöglicht der Ersatz von Trimethylsilyl durch 4-Nitrophenyl eine selektive P-H-Aktivierung, die zu stabilen Produkten führt.
Zitat Kai-Stephan Feichtner, Lennart T. Scharf und Thorsten Scherpf et al. Tuning Ruthenium Carbene Complexes for Selective P-H Activation through Metal-Ligand Cooperation. Chemie. 2021. DOI: 10.1002/chem.202103151
Element Ruthenium (Ru) , Phosphor (P) , Silizium (Si)
Materialien Chemische Verbindungen
Industrie Chemie und Pharmazie
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