Hydrierende Cycloisomerisierung und sigmatrope Umlagerungsreaktionen von kationischen Rutheniumcarbonen, die durch katalytische gem-Hydrierung von Alkinen gebildet werden

Titel	Hydrierende Cycloisomerisierung und sigmatrope Umlagerungsreaktionen von kationischen Rutheniumcarbonen, die durch katalytische gem-Hydrierung von Alkinen gebildet werden
Autoren	Dr. Tobias Biberger, Stephan N. Hess, Dr. Markus Leutzsch, Prof. Alois Fürstner
Zeitschrift	Angewandte Chemie (International Ed. in Englisch)
Datum	01/03/2022
DOI	10.1002/anie.202113827
Einführung	Die Forschungsarbeiten befassen sich mit der gem-Hydrierung von Propargylalkoholderivaten unter Verwendung von [Cp XRu(MeCN) 3]PF 6-Katalysatoren, die zur Bildung von kationischen Pianostool-Rutheniumcarben-Komplexen führen. Diese Komplexe sind besonders elektrophil und in der Lage, gebundene Olefine anzugreifen, um Cyclopentenprodukte herzustellen. Im Gegensatz zu den herkömmlichen Umwandlungen stören die Cyclopropanierung oder die Metathese diesen Prozess nicht. Besitzen die Carbene geeignete propargylische Substituenten, führen sie zu ([2,3]-sigmatropen) Umlagerungen, die Enolester oder Alkenylhalogenide ergeben. Diese Wege stellen neue Fortschritte in der Hydrierungs-Chemie dar. Die vorgeschlagenen Mechanismen werden durch Markierungsexperimente und spektroskopische Daten, insbesondere PHIP-NMR-Spektroskopie, unterstützt, die bestätigen, dass die Reaktionen durch unkonventionelle gem-Hydrierungen eingeleitet werden.
Zitat	Tobias Biberger, Stephan N. Hess und Markus Leutzsch et al. Hydrogenative Cycloisomerization and Sigmatropic Rearrangement Reactions of Cationic Ruthenium Carbenes Formed by Catalytic Alkyne gem-Hydrogenation. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 2022. DOI: 10.1002/anie.202113827
Element	Ruthenium (Ru)
Industrie	Chemie und Pharmazie

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